石油产品水溶性酸及碱测定法

　　本方法适用于测定液体石油产品、添加剂、润滑脂、石蜡、地蜡及含蜡组分的水溶性酸或水溶性碱。

　　1 方法概要

　　用蒸镏水或乙醇水溶液抽提试样中的水溶性酸或碱，然后，分别用甲基橙或酚酞指示剂检查抽出液颜色的变化情况，或用酸度计测定抽提物的pH 值，以判定有无水溶性酸或碱的存在。

　　2 仪器

　　2.1 分液漏斗：250 或500mL。

　　2.2 试管：直径为 15～20mm，高度为 140～150mm，用无色玻璃制成。

　　2.3 漏斗：普通玻璃漏斗。

　　2.4 量筒：25，50 和 100mL。

　　2.5 锥形烧瓶：100 和250mL。

　　2.6 瓷蒸发皿。

　　2.7 电热板及水浴。

　　2.8 酸度计：具有玻璃—氯化银电极(或玻璃—甘汞电极)，精度为pH≤0.01pH。

　　3 试剂与材料

　　3.1 试剂

　　3.1.1 甲基橙：配成0.02% 甲基橙水溶液。

　　3.1.2 酚酞：配成 1%酚酞乙醇溶液。

　　3.1.3 95%乙醇：分析纯。

　　3.2 材料

　　3.2.1 滤纸：工业滤纸。

　　3.2.2 溶剂油：符合 SH 0004 橡胶工业用溶剂油规定。

　　3.2.3 蒸镏水：符合 GB/T 6682 《分析实验室用水规格和试验方法》中三级水规定。

　　4 准备工作

　　4.1 试样的准备：

　　4.1.1 将试样置入玻璃瓶中，不超过其容积的四分之三，摇动 5min。粘稠的或石蜡试样应预先加热至50～60℃再摇动。

　　4.1.2 当试样为润滑脂时，用刮刀将试样的表层(3～5mm)刮掉，然后，至少在不靠近容器壁的三处，取约等量的试样置入瓷蒸发皿，并小心地用玻璃棒搅匀。

　　4.2 95%乙醇必须用甲基橙和酚酞指示剂，或酸度计检验呈中性后，方可使用。

　　5 试验步骤

　　5.1 当试验液体石油产品时，将50mL试样和 50mL蒸镏水放入分液漏斗，加热至 50～60℃。轻质石油产品，如汽油和溶剂油等均不加热。对50℃运动粘度大于75mm2/s 的石油产品，应预先在室温下与 50mL 汽油混合，然后，加入 50mL 加热至 50～60℃的蒸镏水。

　　将分液漏斗中的试验溶液，轻轻地摇动5min，不允许乳化。放出澄清后下部的水层，经滤纸过滤后。滤入锥形烧瓶中。

　　5.2 当试验润滑脂、石蜡、地蜡和含蜡组分时，取50g 预先熔化好的试样，称准至0.01g。将其置于瓷蒸发皿或锥形烧瓶中，然后，注入50mL蒸镏水，并煮沸至完全熔化。

　　冷却至室温后，小心地将下部水层倒入有滤纸的漏斗中，滤入锥形烧瓶。对已凝固的产品(如石蜡和地蜡等)，则事先用玻璃棒刺破蜡层。

　　5.3 当试验添加剂产品时，向分液漏斗中注入 10mL 试样和 40mL 溶剂油，再加入 50mL 加热至50～60℃蒸镏水。将分液漏斗摇动5min，澄清后分出下部水层，经有滤纸的漏斗，滤入锥形烧瓶。

　　5.4 若当石油产品用水混合，即用水抽提水溶性酸或碱，产生乳化时，则用 50～60℃的 1 ∶1 95%乙醇水溶液代替蒸镏水处理，以后的步骤按5.1 条或 5.3 条进行。

　　注：试验柴油、碱洗润滑油、含添加剂润滑油和粗制的残留石油产品时，遇到试样的水抽出液对酚酞呈现碱性反应(可能由于皂化物发生水解作用引起)时，也可按本条步骤进行试验。

　　5.5 将 5.1，5.2，5.3 条或 5.4 条试验所得抽提物，用酸度计或指示剂测定水溶性酸或碱。

　　5.5.1 用酸度计测定水溶性酸或碱

　　向烧杯中注入30～50mL 抽提物，电极浸入深度为 10～12mm，按酸度计使用要求测定pH 值。

　　根据下表确定试样抽提物水溶液或乙醇水溶液中有无水溶性酸或碱。

　　石油产品水(或乙醇水溶液)抽提物特性 pH 值

　　酸 性 <4.5

　　弱酸性 4.5～5.0

　　无水溶性酸或碱 >5.0～9.0

　　弱碱性 >9.0～10.0

　　碱 性 >10.0

　　5.5.2 用指示剂测定水溶性酸或碱

　　向两个试管中分别放 1～2mL 抽提物，在第一支试管中，加入 2 滴甲基橙溶液，并将它与装有相同体积蒸镏水和甲基橙溶液的第三支试管相比较。如果抽提物呈玫瑰色，则表示所试石油产品里有水溶性酸存在。

　　在第二支盛有抽提物的试管中加入 3 滴酚酞溶液。如果溶液呈玫瑰色或红色时，则表示有水溶性碱存在。当抽提物用甲基橙或酚酞为指示剂，没有呈现玫瑰色或红色时，则认为没有水溶性酸或碱存在。

　　5.5.3 当对石油产品质量评价出现不一致时，则水溶性酸或碱的仲裁试验按5.5.1 进行。

　　6 精密度

　　6.1 本精密度规定仅适用于酸度计法。

　　6.2 同一操作者提出的两个结果之差，不应大于0.05pH。

　　7 报告

　　取重复测定两个pH 值的算数平均值作为试验结果。